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丙烯酸透明粉末涂料用于轿车车身罩光时需要解决的若干问题.doc

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丙烯酸透明粉末涂料用于轿车车身罩光时需要解决的若干问题广州电器科学研究院轿车车身罩光涂层要求具有优良的外观、透明度、机械性能、耐候性能和耐化学性能,还要有很好的配套性能和粉末储存稳定性。含环氧基的丙烯酸透明粉末涂料基本上可满足上述要求。1996年宝马轿车已开始将上述粉末涂料用于罩光,美国通用、福特、克莱斯勒三个汽车公司已联合开发上述罩光用粉末涂料,并在密执安州的福特工厂试用,证明是可行的。德国大众与Durril涂装设备公司也联合建立试验工厂。其他一些汽车公司也有用丙烯酸粉末罩光的技术动向。现将丙烯酸粉末涂料用于轿车车身罩光需要解决的若干问题以及解决的方法分述如一.降低固化温度:固化温度过高.会影响其他配套涂层的性能.因此必须将固化温度降至1500C以下。1采用环化丙烯酸单体。由于合成得丙烯酸树脂采用了环化丙烯酸单体,有较高的玻璃化温度(大约Tg=7522),因而涂层的固化温度可降低10一50,即涂层可在10022—14022固化,比较适合做环化丙烯酸单体和丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环已酯等,用量占20—40%。2用纯化的十二烷基二酸酐做固化荆。用十二烷基二酸与醋酸酐反应,再经纯化处理,得缩合度为3.6,残余N=41ppm,灰份90ppm,熔点等=f-9022的纯化十二烷基二酸酐。

3加入固化促进剂如四丁基膦溴。现举例如下:丙烯酸树脂制备配方:苯乙烯20%GMA40%丙烯酸异冰片酯38%甲基丙烯酸正丁酯2%Mn=1520Tg=7522(设计值)环氧当量=380粉末涂料配方:上述丙烯酸树脂化十二烷基二酸酐紫外线吸收翔〕CGLl545GL052安息香四丁基膦溴1%瞄毗NN。乙烯双硬脂酰胺气相si02(后加)0.2涂层性能:固化条件145透明度优良平整度(Lw值)2.7光泽(60。角)95%耐刮痕性(用破损仪测定)优良耐溶剂性(二甲苯擦50次)无痕迹耐侯性(QLrv试验2000/b时)保光率>90%粉末结块性(307天)不结块4在丙烯酸粉末涂层的底层油漆中加入12%的二甲基乙醇胺。也可以在涂层固化时促进粉末涂层固化.固化条件为1400C20分,涂膜性能为:铅笔硬度冲击强度50Kgcm沸水煮4小时,涂层外观无变化多溶剂(二甲苯擦50次),无痕迹贮存稳定性:401个月,喷涂后,涂层良好烯酸树脂用环化脂肪酸环氧化合物固化.也可降低固化温度。现举倒如下:丙烯酸树脂制备配方:甲基丙烯酸苯乙烯甲基丙烯酸甲酯氧化二异丙苯氢醯基醋酸粉末配方及性能:上述丙烯酸树六氢偏苯三甲酸三缩水甘油酯安息香Tinuvin900固化条件:1400C,外观:平整光滑光泽(600角)二,提高涂层抗冲击性能1在粉末涂料配方中加入具有增缩作用的微粒材料。

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微粒的制备:一27一第一步:水1.4克表面活性剂(pelexss.1)0.1克过硫酸钾O.2克75通N:,在4小时内滴加完以下组份:丙烯酸丁酯35.6克丙烯晴4.5克甲基丙烯酸2克表面活性荆(pelex8.1)0.3克水15.7克之后继续保温3小时,冷至室温,得固体含量蔓J43%,粘度25c?s的溶液。第二步:以上溶液40.6克水34.2克过硫酸钾0.2克75通N:,在讣时内滴加完以下溶液:甲基丙烯酸甲酯5.1克丙烯酸异丁酯3.4克甲基丙烯酸缩水甘1.0克表面活性剂(pelexSS.1)0.2克水15克之后继续保洫小时,冷却至室温,沉淀,过滤,干燥,粉碎即成。粉末涂料组份:含环氧基的丙烯酸树脂(环氧当量=535)57.6克十二烷基二酸12.4克微粒材料10.oK涂层性能:冲击强度50Kgcm硬度(铅笔)外观:平整光滑抗碎石冲击试验1.2耐侯性(保光率)(QUv光老化1000小时)91%微粒材料加入方法:丙烯酸树脂合成完成后加入微粒材料,均匀分散后再除去溶剂。2先制备含羧基的丙烯酸钳脂,再加入环氧氯丙烷,制成含环氧基的丙烯酸村脂。含羧基丙烯酸树脂配方及性能:甲基丙烯酸12.3%丙烯酸丁酯8%甲基丙烯酸甲酯44.7%苯乙烯35%一28—酸fff-ffi-97.6Tg=95。

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C含环氧基丙烯酸树脂的制备及性能:上述含羧基丙烯酸树脂560克环氧氯丙烷925克苄基三甲基氯化胺18.6克0.146Tg=71粉末配方上述含环氧基丙烯酸树脂845克十二烷150克安息香5克涂层性能:光泽(600角)108%优良杯突试验(nlin)9.8附着力:良好冲击强度(反冲)40Kg。cm胶化时间(200)30秒3在粉末涂料配方中加入引发嗣:含环氧基丙烯酸树脂配方及性能:苯乙烯lO%甲基丙烯酸甲酯39.3%甲基丙烯酸10.7%GMA40%Tg=70。CMnffi2500粉末涂料配方:上述含环氧基丙烯酸树脂68.5克十二烷基二酸酐(熔点8l931.5克引发剂(廿7工彳I-”SL-60C)0.5克(芳香族磺酸盐潜热性阳离子引发荆)粉末涂层性能:平滑性:优良光泽(60。角)5%冲击强度50Kgcm耐擦伤性:优良耐侯性(QUV光老ff:2000小时保光率)>80%贮存稳定性(40。C14天),不结块三,提高涂层表面光滑平整度l采用新的制粉工艺丙烯酸树脂配方及性能:甲基丙烯酸叔丁酯1S%一29-。甲基丙烯酸环已酯50%GMA35%Tg=65*Cn=4000制粉工艺:上述树脂溶液200份十二烷基二酸25f分.丁醇190份溶解后,冷却至10。

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C冻结。之后在1.OmmHg以T减压。不溶融,慢慢回复到常温,即得固体物轻轻粉碎丙烯酸透明粉末涂料,过筛,180E1丙烯酸透明粉末涂料,即成。复工艺底金属磷化后电泳环氧漆201z,烘干,喷涂金属漆,1403吩烘干后,静电喷涂上述粉末涂料70“,1600C30分固化。涂层性能:表面平优良表面鲜艳度优良光泽(60。角)90%涂层无起跑2粉末配方中加入TAcT化合物,不仅能提高表面平滑性,还可提高涂层的耐擦伤性和耐酸性。丙烯酸树脂配方及性能:GMA35%甲基丙烯酸正丁酯15%甲基丙烯酸35%苯乙烯1S%Tg=67Mn=3000粉末涂料配方:述丙烯酸树脂7l%十二烷基二酸17%TACT11%二月桂酸三丁基锡TACA三(甲氧基丁氧基羰基氨基)三嗪(日本寸/f于吵夕公司生产)涂层性能:固化条件:160223吩外观平滑性:优良光泽(60。角):92%耐擦伤性:优良(用洗车机洗车嗷涂料品牌网,观察涂层表面状态)耐酸性:优良存稳定性(30,1个月后):涂层性能不变3用甲基丙烯酸甲基缩水甘油酯代替GMA.合成丙烯酸树脂.前者极低性.表面张力小.因此,-30—-当面层粉末涂料与汽车底层极性较低的油漆涂层配套使用时.粉末涂料加热溶融时,容易流动.因而涂层有良好的平滑性。

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丙烯酸树脂配方及性能:甲基丙烯酸B甲基缩水甘油酯38%苯乙烯30%甲基丙烯酸正丁酯5%甲基丙烯酸异丁酯 27% Tg=66。C Mn=3000 粉末涂料配方及性能: 上述丙烯酸树 脂80% 十二烷基二酸 20% 固化条件:1603吩 涂层外观:优良 光泽(6 0。角):95% 贮存稳定性:优良 四、提高涂层的耐侯性能 一般认为在粉末涂 料配方中加入紫外线吸收剂和抗氧剂可以提高涂层的耐侯性能,但实际使用的效果 并不理想,特别是用在粉末涂料时存在两个问题,一是由于加入量较少,很难分散 均匀,二是在涂膜经高温固化时,会分解或挥发一部分,因此,通过什么途径来提 高涂层的耐侯性也是需要解决的问题。 1使用含乙烯基的紫外线吸收剂与丙烯酸单 体一起合成含有紫外线吸收剂的丙烯酸聚合物.再加入粉末涂料配方中去。 外线吸收剂聚合物的配方:甲基丙烯酸甲酯 54% 丙烯酸2乙己酯 13% GM 3%紫外线吸收剂 30% 2一【2--羟基-5一(2甲基丙烯酰氧乙基) 苯基〕2H一苯并三唑 聚合物的Mw=10300 丙烯酸树脂配方: 甲基丙烯 丙烯酸丁酯1511兮 Tg=806C 粉末涂料配方: 上述丙烯酸树脂 100份 上述含紫外线吸收剂聚合物 3.3 十二烷基二酸24份 涂层耐侯性能: 氙灯试验loood、时 2.5%一31— 氙灯试验 2000d,时 90.8%氙灯试验 30 00t卜时 保光率89.9% 2粉末配方中加入部分有机硅树脂(2-6018 美国道康宁公司生产)。

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也可以提高丙烤酸粉末涂料的耐侯性能。经Quv光老化 试验1600小时,加有机硅树脂的涂层极轻徽粉化.不加有机硅坩脂的涂层显著 3粉末涂科配方中加入纳米复合材料纳米TiO。、纳米sio:、纳米 ZnO、纳米Fe。0;等是优良的抗紫外线填充材料,可以明显提高涂层的耐侯 性能。这是由于纳米颗粒粒径小。对不同波长的光线会产生不同的吸收、反射和散 射等作用引起的,纳米颗粒的粒径远小于可见光的波长(400—750hm), 具有透过作用,因此不会影响涂膜的透明性。 纳米Tio是一种良好的永久性紫外 线吸收剂,还能散射和屏蔽紫外线,用量为o.52%。 纳米sio:具有极强的 紫外光反射,对波长400nm以内的紫外光反射率达70%以上,在涂层中能起 屏蔽作用,达到抗紫外光老化和热老化的目的。 五、提高与底层的配套性能 丙烯 酸透明粉末涂料与油性底层涂料配套时,一般不会存在问题,但如果与水层底漆配 套,特别是在水性漆喷涂后未完全固化即喷涂粉末涂料再一起固化时,涂层表面就 很容易产生气泡等缺陷。 1在水性漆中加入0,510%不溶于水的纤维醋 分散绿色铝粉漆的配方:水分散聚氨酯树脂(35%) 水分散甲基丙烯酸化聚氨 酯树脂(30%) 绿颜料浆(浓度26.5%)铝粉浆 其它添加剂 丁基乙二醇去离子水 丙烯酸粉末配方:含环氧基丙烯酸树脂 (环氧当量=380。

Mn=2000) 十二烷二酸 光稳定撩JTinvfin900光稳定齐J Tinvrinl 11 抗氧剂(Irganox B225) 流平剂(Troy X570)安息香 涂复工艺.工件磷化一阴极电泳一喷水 性绿色铝粉漆(厚度15—20pL)一室温蒸发lo分钟--.800clo, 分钟一+喷涂丙烯酸粉末涂料(厚度70-80斗)--*145。C30分钟固 化,涂层表面没有起泡现象。 2在合成含环氧基丙烯酸树脂时加入含羟基丙烯酸单 丙烯酸树脂配方及性能一32~ 苯乙烯 15% 甲基丙烯酸甲酯 30% 甲基丙烯酸异丁酯 10% GMA 35% 甲基丙烯酸羟乙酯 10% Tg=5 Mw=3500粉末涂料配方 上述丙烯酸树脂 10吩 十二烷基二酸酐 (熔点82) 38.6份 水性兰色铝粉底漆配方 水溶性丙烯酸树脂 水分散聚酯树脂3吩(固体份) 丁基醚化羟甲基美拉明树脂 (日本三井化学公司) 铝粉颜料(KN7680) 件磷化_电泳环氧漆(20p)_+胺基醇酸漆(30p.)_+水性兰色铝粉漆(153p.)—+80l吩钟一丙烯酸粉末(60 p).16030分 固化 涂层性能 外观 优良 平整瓤(斗) 1.O 起泡 耐擦洗性优良 粉末涂科配方中加入多孔质硅酸铝粉末涂料配方 含环氧基丙烯酸树脂 loo t9 十二烷基二酸酐(熔点82) 36.盼 多孔质硅酸铝 20 (非晶体合成 硅酸铝Alp。

9SiO:nH20) 有机硅流平剂(P一332) 0.1份 O.5份涂复工艺 工件磷化-+电泳环氧漆(20p)_汽车用中间涂层 (40斗)1.垂o3吩_+水性兰色铝粉漆(15斗)一+8010分钟一 +丙烯酸粉末(60“)_16030分固化 涂层性能 外观 优良,无气泡 泽(60。角)98% 耐潮性(30,80%RH,一星期) 无变化 一33

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